聚合物與硅溶膠復(fù)合時(shí),核心是解決相容性差、硅溶膠團(tuán)聚、體系穩(wěn)定性差等問(wèn)題,同時(shí)兼顧復(fù)合工藝對(duì)最終性能的影響,具體需要注意以下幾方面:
硅溶膠的表面改性硅溶膠表面富含羥基,極性較強(qiáng),而多數(shù)聚合物(如聚烯烴、聚苯乙烯)為非極性,直接復(fù)合會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重團(tuán)聚、相分離。
- 必須通過(guò)硅烷偶聯(lián)劑(如氨基類 KH550、環(huán)氧類 KH560、甲基丙烯酰氧基類 KH570)處理硅溶膠,偶聯(lián)劑一端與硅溶膠羥基反應(yīng)接枝,另一端與聚合物鏈反應(yīng)或相容,大幅提升界面結(jié)合力。
- 改性時(shí)需控制偶聯(lián)劑用量(通常為硅溶膠質(zhì)量的 1%–5%),用量過(guò)多會(huì)導(dǎo)致界面層過(guò)厚,反而降低復(fù)合材料強(qiáng)度。
- 也可采用表面活性劑、聚合物接枝等方式改性,適配不同極性的聚合物體系。
硅溶膠的分散性控制納米二氧化硅粒子極易團(tuán)聚,分散不均會(huì)導(dǎo)致復(fù)合材料性能下降(如力學(xué)性能波動(dòng)、透光性變差)。
- 復(fù)合前需確保硅溶膠在分散介質(zhì)中穩(wěn)定分散,水性體系可通過(guò)調(diào)節(jié) pH 值(硅溶膠穩(wěn)定 pH 一般為 2–3 或 8–10)避免凝膠;油性體系需先將硅溶膠脫水、改性,再分散到有機(jī)溶劑中。
- 選擇合適的分散工藝,如高速攪拌、超聲分散、球磨 / 砂磨,超聲分散可有效打散小團(tuán)聚體,但時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng),防止硅溶膠粒子過(guò)度碰撞再次團(tuán)聚。
體系的穩(wěn)定性與凝膠風(fēng)險(xiǎn)硅溶膠屬于膠體分散體系,外界條件變化易引發(fā)凝膠,導(dǎo)致復(fù)合失敗。
- 避免體系中混入過(guò)多電解質(zhì)(如金屬離子、強(qiáng)酸強(qiáng)堿),電解質(zhì)會(huì)破壞硅溶膠的雙電層結(jié)構(gòu),引發(fā)絮凝。
- 控制復(fù)合溫度,過(guò)高溫度會(huì)加速硅溶膠粒子間的縮合反應(yīng),導(dǎo)致體系黏度急劇上升甚至凝膠,尤其是熱固性樹脂固化時(shí),需匹配固化溫度與硅溶膠的熱穩(wěn)定性。
- 對(duì)于水性聚合物乳液(如丙烯酸酯、聚氨酯乳液),復(fù)合時(shí)需緩慢滴加硅溶膠,避免局部濃度過(guò)高破壞乳液穩(wěn)定性,導(dǎo)致破乳。
復(fù)合比例的優(yōu)化硅溶膠的添加量并非越多越好,存在一個(gè)較
佳添加范圍。
- 低添加量時(shí),硅溶膠可均勻分散,起到補(bǔ)強(qiáng)、耐熱改性作用;超過(guò)臨界值后,粒子團(tuán)聚加劇,復(fù)合材料的力學(xué)性能(如拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度)會(huì)出現(xiàn) “拐點(diǎn)式” 下降。
- 不同聚合物的較佳添加量不同,例如環(huán)氧 / 硅溶膠復(fù)合材料的硅溶膠添加量通常為 5%–15%,而聚丙烯 / 硅溶膠復(fù)合材料一般不超過(guò) 10%。
界面結(jié)合與性能協(xié)同復(fù)合材料的性能取決于聚合物基體與硅溶膠的界面結(jié)合強(qiáng)度,而非單一組分性能。
- 除了表面改性,還可選擇與硅溶膠有相互作用的聚合物(如含羥基的 PVA、含環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂),通過(guò)氫鍵、化學(xué)鍵增強(qiáng)界面結(jié)合。
- 避免界面缺陷,如氣泡、空隙,這些缺陷會(huì)成為應(yīng)力集中點(diǎn),降低材料的強(qiáng)度和耐腐蝕性,復(fù)合過(guò)程中需注意脫泡處理(如真空脫泡、低速攪拌減少氣泡卷入)。
工藝適配性不同聚合物的加工工藝不同,需匹配對(duì)應(yīng)的復(fù)合方式:
- 熱塑性聚合物(PE、PP、PC)多采用熔融共混,需控制加工溫度和螺桿轉(zhuǎn)速,防止硅溶膠高溫下脫水團(tuán)聚。
- 熱固性聚合物(環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂)多采用溶液共混或原位聚合,需在樹脂固化前完成硅溶膠的均勻分散。
- 水性聚合物乳液(丙烯酸酯、PU 乳液)適合水性共混,需控制體系 pH 和攪拌速度,避免破乳。
